我國增塑劑工業始于1958年,雖然起步較晚,但發展較快。2000年,我國增塑劑生產企業達150余家,增塑劑產量為48萬t/a,2000年,我國增塑劑實際需求量為67萬t。我國增塑劑主要用于PVC樹脂加工,消耗量占增塑劑總量的85%。隨著PVC加工業的發展,PVC軟制品應用領域的拓展,我國增塑劑產能和產量的年均增長率為10%。據預測,2005年我國增塑劑的需求量為72萬t,2010年為80萬t。

　　目前,國外發達國家增塑劑發展及開發的重點是:開發生產具有特殊用途和功能化、專用性的增塑劑。如開發耐高溫型、耐寒型、無毒型、阻燃型、抗靜電型、耐油型、低揮發性、低皂化性等增塑劑品種。塑料具有優良的電絕緣性,在使用過程中經摩擦易積累靜電,從而使這些材料受到靜電危害。靜電使這些材料易吸塵,影響其透明性和表面潔凈。還會發生放電現象,在塑料加工過程中能產生幾千甚至幾萬伏的靜電壓,影響正常生產及產品質量,嚴重時還會導致電火花、爆光,引起火災和爆炸。在家用電器和電子工業中,尤其是在集成電路和計算機領域中,塑料制品的靜電危害尤為突出,如造成電子機器或辦公室用機器中IC的誤動作或存儲器破壞等。上世紀80年代以來,國家陸續公布和完善了各種防靜電法規。規定了涉及靜電危害制品的使用最高電阻值。如煤炭部在MT141-86《礦用塑料網檢驗規范》中明確規定:凡用于煤礦下的塑料制品,其表面電阻必須小于109Ω[1]。

　　目前,抗靜電增塑劑的研究和開發是增塑劑行業的一個重要發展方向。國外已經成功開發了一系列抗靜電增塑劑,其性能優越,已廣泛地應用于塑料制品中。1國外抗靜電增塑劑的應用發展情況國外對抗靜電增塑劑的研究較早,在上世紀60～70年代就有專利[2]報道了分子通式為R′O2CCH2CH2OR2OCH2CH2CO2R′(R′=C4H9、C5H11、C7H15或C8H17;R2=C2H4、CHMeCH2或CH2CH2OCH2CH2),屬于該通式的抗靜電劑具體品種有C8H17O2CCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CO2C8H17、C4H9O2CCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2 CO2C4H9等。將50phrC8H17O2CCH2CH2OCH2 CH2OCH2CH2CO2C8H17,1phr硬脂酸鎘、1phr硬脂酸鋇、100phrpvc樹脂在165℃下加工成1mm的薄片,其體積電阻為4.5×109Ω,而用鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)代替C8H17-O2CCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CO2C8H17則體積電阻為1 1×1012Ω。到了上世紀80年代中期,日本、英國先后開發了抗靜電增塑劑,這些增塑劑主要是乙二醇單烷基醚、二乙二醇單烷基醚與脂肪族多元酸、芳香族多元酸的酯化產物,國外已經利用這些增塑劑開發出了軟質PVC制品和抗靜電PVC和丁腈橡膠的混煉制品,應用于各個領域中。該類產品有BPChemicals公司生產的抗靜電增塑劑Bisocfex和Rubber公司生產的RCTG-8。其主要成份為三甘醇二辛酯,適用于PVC、聚乙二醇縮丁醛、乙基纖維、丁腈橡膠等。具有良好的抗靜電性能。BayerAG公司生產的抗靜電增塑劑An tistaticplastilizerKA,主要成份為乙二醇醚。該增塑劑除了有抗靜電性外,還可提高硫化橡膠的低溫柔韌性和彈性,對淺色物品有輕微脫色作用。還有如日本專利[3]報道的結構為(R1～4=C2～4亞烷基,R5～8=C1～11烷基,k、l、m、n=1～7)的增塑劑。

　　將該類增塑劑(如二苯四羧酸酐與乙二醇單丁醚的酯化產物)50phr、PVC樹脂100phr、穩定劑3phr加工成片后,就具有很好的抗靜電效果。二元醇的苯甲酸酯類和三元醇的苯甲酸酯類也可作為抗靜電增塑劑。該類增塑劑增塑效率高,熱穩定性好,揮發性小。除了可用于PVC外,還可用于聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚乙烯、醇酸樹脂和纖維素樹脂、氯丁橡膠、丁苯橡膠等。國外,乙二醇苯甲酸酯類增塑劑的商品主要有美國VelsicolChmical公司的Benzoflex2-45(二乙二醇型)、Ben zoflexT-150(三乙二醇型);日本黑金化成公司生產的DB-202(二乙二醇型),日本三洋化成工業公司生產的EB-2000(聚乙二醇型)。丙二醇類苯甲酸酯類抗靜電性增塑劑主要商品有美國VelsicolChemical公司生產的Benzofcex284(丙二醇型)、Benzofcex9-88(二丙二醇型)、Benzofcex9-88SG(二丙二醇型、精制品);日本黑金化成工業公司生產的DB-303(二丙二醇型)等。鄰苯二甲酸酯類增塑劑如DOP、DBP等是目前世界上用量最多的增塑劑品種。

　　鄰苯二甲酸酯類的抗靜電增塑劑也被廣泛研究和開發。日本專利[4]最先報道了結構為CO2(AO)bR2CO2(AO)aR1(A=C2～4亞烷基,R1、R2=C2～13烷基,a、b=1～6)的鄰苯類抗靜電增塑劑,該增塑劑用于PVC,能使其制品體積電阻降至109Ω·cm。隨后又報道[5]了結構為CO2(AO)nOR2CO2(AO)mOR1(R1、R2=C3～15的直鏈或支鏈烷基,A=C2～4亞烷基,m、n=1～7)的增塑劑,該類增塑劑可以作為DOP的輔助增塑劑,用于PVC樹脂中,能使制品具有良好的抗靜電性能。鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)是目前最主要的鄰苯類抗靜電增塑劑,DBEP抗靜電性能優越,世界主要工業國家都生產該增塑劑。隨著增塑劑工業的發展,國外抗靜電增塑劑品種也日趨豐富,除了上述一些品種外,還有聚乙二醇系列,如UnionCarbide公司生產的CarbowaxPEG200(聚乙二醇-4)、Car bowaxPEG300(聚乙二醇-6)、CarbowaxPEG400(聚乙二醇-8)、CarbowaxPEG600(聚乙二醇-20)、Carbowax1000(聚乙二醇-20)等。二元酸酯類[如己二酸二異辛酯(DIOA)]的生產公司有美國的C P Hall公司、FMC公司、Rcichhold公司、Harchem公司、Hatco公司和英國的Geigy公司等。DIOA能與多種樹脂相容且本身體積電阻低,抗靜電性好。

　　乙二醇衍生物,甘油醇衍生物、丙二醇衍生物有二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)、三甘醇二辛酸酯、三醋酸甘油酯等，這些增塑劑可用于PVC及其他一些樹脂,具有良好的抗靜電性能,國外許多公司都生產該類增塑劑。近年來,國外還開發出了一些新的抗靜電增塑劑,如日本尋電化公司開發的LV-828為高分子抗靜電聚酯增塑劑;還有如MobayCorp公司的Vulkanol85是一類硫醚硫類增塑劑,該增塑劑能賦予軟質PVC良好的抗靜電性R5(OR1)kO2CR6(OR2)1O2CCO2(R3O)mR7CO2(R4O)nR8能和低溫性能。2國內抗靜電增塑劑的應用發展情況我國由于增塑劑的發展起步較晚,無論在生產、研究還是工藝設備、品種、功能等各方面都與發達國家有一定的差距。目前,我國增塑劑的品種大致近100個,但常用品種僅為20～30個,且以通用品種為主。如1997年我國增塑劑的生產結構為:鄰苯二甲酸酯類占64 90%,對苯二甲酸酯類占0 70%,烷基磺酸苯酯類占0 80%,環氧酯占21 80%。我國對常用產品的生產技術已基本掌握。而對于國外新開發具有特殊功能和多功能的增塑劑品種沒有引起足夠的重視。因此,研究開發具有特殊功能和多功能的增塑劑是非常具有現實意義的。近年來,我國對抗靜電增塑劑也做了一些研究,據報道國內已經對鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯[6]DBEP的合成、應用、抗靜電性能等做了比較詳細的研究,還對其抗靜電性能做了對比實驗。

　　具體是配方一:PVC樹脂50phr、丁腈橡膠50phr、DBEP40phr、DOP20phr、穩定劑3phr、其他助劑2phr,制得的產品體積電阻為9 2×106Ω·cm。

　　配方二：PVC樹脂50phr、丁腈橡膠50phr、DOP60phr、穩定劑3phr、其他助劑2phr,體積電阻為9 5×1010Ω·cm。同時還對合成該增塑劑的反應條件,如溫度、反應物的比例、反應時間等作了正交實驗對比研究。目前,國內生產具有抗靜電性能的增塑劑的企業主要有青島化工研究所生產的BZ-102(二丙二醇型苯甲酸酯),該增塑劑能賦于PVC、PS、PE等通用塑料一定的抗靜電性外,還可用于醇酸樹脂、纖維素樹脂、氯丁橡膠、丁苯橡膠等。常州化工廠、北京焦化廠等生產的聚乙二醇系列,不僅可以作為抗靜電增塑劑,還可用作抗靜電劑和其他方面的一些助劑。最近,天津市南區旺達化工廠開發的新產品磷酸二異丙基苯甲酸酯(IPPP)用于塑料中,能使制品具有良好的抗靜電性和阻燃性。3結論我國增塑劑的產量雖然有較大幅度的增加,但仍不能滿足塑料加工業和其他行業的需求。每年均需大量進口以滿足國內需要。如1998年我國增塑劑進口量為20 7萬t。消耗大量外匯。而各類具有特殊功能的增塑劑,如抗靜電、耐高溫、耐低溫、低毒、低揮發等增塑劑品種尤為緊缺。隨著PVC制品需求量的不斷增加和對各類高性能塑料的需求增加,各種功能化的助劑將成為今后開發的重點。抗靜電增塑劑作為一種功能化的助劑在21世紀將會有很好的應用空間和市場前景。