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稀土熱穩定劑性能及特性的理論分析
發布時間:2012-02-13        瀏覽次數:629        返回列表
稀土熱穩定劑之所以有上述性能是由于稀土離子電子結構所決定。量子化學指出:稀土離子均有許多空4f、5d空電子能級(電子軌道)它們作為配位中心離子可接受6~12個配位體的孤電子對,同時它又有較大的離子半徑。因而有可能形成6~12個鍵能不等的配位鍵,即絡合鍵。這個特性使稀土熱穩定劑有如下功能:除了能與3個或4個HCl分子形成離子鍵以外,還可能吸附若干個HCl分子形成鍵能不等的絡合物,這就大大減少了作為熱降解催化劑自由HCl的濃度,從而有效地降低了HCl催化降解反應速度;亦可與PVC鏈上不穩定的氯原子絡合,使之有可能趨于穩定(以上這些作用在溫度較低時為明顯,如軟制品中)從而顯示高熱穩定效率。當然一個稀土離子極可能同時與兩個PVC鏈上的不穩定氯原子形成配位鍵,使PVC分子間的作用力得增強,這有利于塑化時剪切力的傳遞,因而稀土穩定劑有促進塑化能力;并增強了制品的韌性。同時亦因此而增加了熔體粘度,造成磨擦熱的增大,使PVC易于分解,亦由于稀土離子易與聚氯乙烯形成絡合鍵,增大了稀土穩定劑及RECl3與PVC的相容性,因而有可能使稀土熱穩定劑及參加熱穩定化后生成的典型離子化合物RECl3對PVC的透明度的影響較小。含氧填料與氯原子相似亦有幾個孤電子對,作為配位體亦能與稀土離子形成配位鍵,形成絡合物。(事實表明La與O2親合力很強,參看有關書籍)另一方面稀土離子又與PVC有較強的絡合力,因而使含氧填料在PVC中相與相的界面不明顯,改善了含氧填料與PVC的相容性,減少因加入填料這種非均相物質帶來的某些相間的缺陷,(這些缺陷造成或一些力學品質下降)這就有可能在不影響力學性能的前提下,適當增加填料的加入量。

    稀土元素的價電子能級與其空電子能級的能級差比較小。如6S電子能級為6.0(相對值)4f電子能級為6.1,5d電子能級為6.4(注:6S2,5d1雜化后,能級應比6.4更低)[4]另一方面其離子半徑較大(第六周期元素)核電荷對電子的束搏力較小,因此它們的電子在外力(光、熱等)作用下,電子較易由基態越遷到比較高的能級中,處于激發態,然后通過放出熒光返回基態,因而稀土熱穩定劑能吸收紫外光,提高PVC的耐候性。

    我國是稀土資源大國(占總貯量80%)亦是產量大國,以由于礦型的原因,富集較容易,冶煉成本低;三價鑭、鈰離子本身無色、無毒、亦無放射性雜質,這些因素均為我國開發稀土熱穩定劑提供了得天獨厚的有利條件,順應范圍對環保要求日益嚴峻的形勢,大力開發無鉛、無鎘、低毒稀土熱穩定劑是有重要經濟及社會意義。
 

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